2016年執(zhí)業(yè)藥師《中藥化學(xué)》考試知識點
下面是小編整理的2016年執(zhí)業(yè)藥師《中藥化學(xué)》考試知識點，提供給各位考生復(fù)習(xí)備考。
醌類的酸堿性
蒽醌類衍生物多具有酚羥基，故具有酸性，易溶于堿性溶劑。分子中酚羥基的數(shù)目及位置不同，酸性強弱也不一樣。其規(guī)律如下。
(1)帶有羧基的蒽醌類衍生物酸性強于不帶羧基者，一般蒽核上羧基的酸性與芳香酸相同，能溶于NaHC0，水溶液。
(2)如羥基位于苯醌或萘醌的醌核上則屬插烯酸結(jié)構(gòu)，酸性與帶羧基的葸醌類衍生物類似。
(3)由于α-羥基蒽醌中的一0H與C=0形成分子內(nèi)氫鍵，故β-羥基蒽醌的酸性強于0t一羥基葸醌衍生物。α-羥基葸醌的酸性很弱，不但較苯酚及β一羥基蒽醌弱，且不及碳酸第一步解離時的酸性，故不溶解于碳酸氫鈉及碳酸鈉溶液。
(4)羥基數(shù)目越多，酸性越強。無論a位或/3位，隨著羥基數(shù)目的增加，其酸性都有一定程度的增加。如l，5與1，4一二羥基蒽醌雖各自均能形成氫鍵，但酸性仍有增加。1，8一二羥基蒽醌因兩個羥基中只有一個與羰基形成氫鍵，故酸性大大增強，較碳酸第二步解離時的酸性高出近百倍，所以大黃酚能溶于沸碳酸鈉溶液。
醌類化合物研究實例虎杖
虎杖(Polygonum cuspidatum Sieb.et Zucc.)在我國大部分地區(qū)均產(chǎn)，具有祛風(fēng)利濕、散瘀定痛、止咳化痰的功效。其主要含有蒽醌類化合物，此外還含有二苯乙烯類、黃酮類、水溶性多糖和鞣質(zhì)等成分。上述蒽醌類成分包括大黃素、大黃酚、大黃酸、大黃素甲醚-1-β-D-葡萄糖苷、大黃素-1-β-D-葡萄糖苷、6-羥基蘆薈大黃素(citreorosein)、大黃素-8-單甲醚(questin)、6-羥基蘆薈大黃素-8-單甲醚(questin01)等�！吨袊幍洹凡捎酶咝б合嗌V法測定藥材中大黃素和虎杖苷含量，大黃素不得少于0.60%，虎杖苷不得少于0.15%。藥材儲藏置干燥處，防霉，防蛀。
醌類化合物研究實例丹參
丹參(Salvia miltiorrhiza Bge.)具有祛痰止痛、活血通經(jīng)、清心除煩等功效。其化學(xué)成分如前所述主要包括脂溶性成分和水溶性成分兩大部分。脂溶性成分大多為共軛醌、酮類化合物，具有特征的橙黃和橙紅色。如丹參酮I、丹參酮ⅡA、丹參酮ⅡB、隱丹參酮等(具體結(jié)構(gòu)式請參見本章第一節(jié)相關(guān)內(nèi)容)�！吨袊幍洹凡捎酶咝б合嗌V法測定藥材中丹參酮ⅡA和丹酚酸B含量，丹參酮ⅡA不得少于0.20%，丹酚酸B不得少于3.0%。藥材儲藏需置于干燥處。
另外，水溶性成分則包括丹參素，丹參酸甲、乙、丙，原兒茶酸，原兒茶醛等。
上述脂溶性成分中的菲醌類化合物可以通過下列化學(xué)法鑒別，即取少量樣品，加濃硫酸2滴，丹參醌Ⅱ顯綠色，隱丹參醌顯棕色，丹參醌I顯藍色。此外，還可通過熒光法、薄層色譜法等進行相關(guān)化學(xué)成分的鑒別。
目前發(fā)現(xiàn)丹參的藥理作用有減輕心肌、腦缺血再灌注損傷，抑制血小板凝聚和血栓形成，抑制膠原纖維的.產(chǎn)生和促進纖維蛋白降解，清除自由基等。主要用于治療心腦血管疾病，如冠心病、高血壓、腦卒中、動脈粥樣硬化等，同時還用于治療肝纖維化、消化性潰瘍、白內(nèi)障、癌癥、記憶缺失、艾滋病等疾病。近年來開發(fā)出的丹參注射液是以丹參中水溶性成分為主的制劑，丹參滴丸則是以脂溶性丹參酮為主的制劑。如由丹參醌ⅡA制得的丹參醌ⅡA磺酸鈉注射液已用于臨床，用于治療冠心病、心肌梗死。
此外，值得注意的是，丹參醌類結(jié)構(gòu)上雖具有菲醌母核，生源上卻是屬于二萜類。
生物堿的色譜檢識
生物堿的色譜檢識方法在中藥研究和實際工作中應(yīng)用很廣泛，常用的有薄層色譜法、紙色譜法、高效液相色譜法和氣相色譜法等。
(一)薄層色譜
1.吸附薄層色譜法
2.分配薄層色譜法當(dāng)用硅膠或氧化鋁吸附薄層色譜法檢識生物堿效果不理想時，可考慮用分配薄層色譜法。特別是用于分離有些結(jié)構(gòu)十分相近的生物堿，可獲得滿意的效果。
3.薄層色譜的顯色觀察薄層展開后，有色生物堿可直接觀察斑點;具有熒光的生物堿在紫外光下顯示熒光斑點;絕大多數(shù)生物堿的薄層色譜可用改良碘化鉍鉀試劑顯色，顯示橘紅色斑點。應(yīng)注意有些生物堿與改良碘化鉍鉀試劑不顯色，可選擇某些特殊顯色劑。
(二)紙色譜
生物堿的性狀
多數(shù)生物堿為結(jié)晶形固體，少數(shù)為非結(jié)晶形粉末;具有固定的熔點，有的具有雙熔點，個別的僅具有分解點;少數(shù)小分子的生物堿，如煙堿、毒芹堿、檳榔堿等為液體，其分子結(jié)構(gòu)中不含氧原子或氧原子結(jié)合為酯鍵。少數(shù)液體狀態(tài)和小分子的固體生物堿具有揮發(fā)性，可用水蒸氣蒸餾。個別生物堿還具有升華性，如咖啡因。
生物堿多具苦味，少數(shù)呈辛辣味或具有其他味道，如甜菜堿具有甜味。
絕大多數(shù)生物堿為無色或白色，僅少數(shù)分子中具有較長共軛體系和助色團者有一定的顏色，如小檗堿、蛇根堿呈黃色，藥根堿、小檗紅堿呈紅色等。有的生物堿在可見光下無色，而在紫外光下顯熒光，如利血平。