活潑氫化合物的定義是什么
活潑氫化合物主要是各類多元醇,如聚酯、聚醚、蓖麻油、環(huán)氧樹脂、丙烯酸樹脂等,下面是百分網(wǎng)小編給大家整理的活潑氫化合物的簡介,希望能幫到大家!
活潑氫化合物的定義
活潑氫化合物主要是各類多元醇,如聚酯、聚醚、蓖麻油、環(huán)氧樹脂、丙烯酸樹脂等,還有潮氣固化型聚氨酯涂料中的水,封閉型聚氨酯涂料用封閉劑如苯酚等。
活潑氫化合物親核性越大,與NCO反應活性越大。因此斥電子基提高活性氫組分的反應性,吸電子基降低反應性。一般情況下可列表如下:
伯醇、仲醇、叔醇與苯異氰酸酯反應的相對反應速率為1.0:0.3:0.003~0.007。因此制造聚氨酯涂料的三元醇常用三羥甲基丙烷(TMP),而很少用甘油,就是因為它具有3個伯羥基,使反應迅速而完全。在某些雙組分聚氨酯涂料中,羥基組分的溶劑中含有二丙酮醇。此溶劑雖含羥基,但因是叔醇,反應速率很低而無妨。
活潑氫活性影響因素
體積效應的影響
比較三種硝基苯甲酸解離常數(shù)的大小,可以看出鄰位異構體的酸性最強,其原因除共扼效應和誘導效應外, 其體積效應也是重要原因。鄰硝基苯甲酸的硝基和羧基相距較近,兩基團的體積又較大,由于硝基的空間障礙,使得羧基和苯環(huán)不能共平面,因此,羧基的碳氧二鍵與苯環(huán)的大二鍵不能很好的共扼,此時與苯甲酸不同的是苯環(huán)不再是供電子基而是吸電子基,所以酸性比苯甲酸還強。又因為硝基位于鄰位時,距離羧基最近、其一I 效應比起間位、對位的影響要大,有利于梭基的解離,所以在硝基苯甲酸的三種異構體中,鄰硝基苯甲酸的酸性最強。 其它鄰位取代的苯甲酸,不管取代基是一I 效應,還是+ I 效應,因其空間阻礙作用與鄰硝基苯甲酸相近, 因此,他們的酸性都比相應的間位,對位的取代苯甲酸強。
負離子穩(wěn)定性的影響
鄰羥基苯甲酸的.酸性不僅比間、對位經(jīng)基苯甲酸的酸性強,而且比鄰甲氧基苯甲酸的酸性還強得多。僅從鄰位的體積效應和電子效應來解釋是不能自圓其說的。因為一OH 的體積要比一OCH3小的多,其體積效應也較一O CH3 小的多。從電子效應看,一OH 和一OCH3均能與苯環(huán)發(fā)生P 一π共扼,使苯環(huán)的電子密度增加,且一OH 的定位效應在一OCH3之前,顯然體積效應與電子效應均與實際結果相反,但若用離解后負離子結構的穩(wěn)定性來解釋,則能使人接受。鄰經(jīng)基苯甲酸離解后的負離子可以和鄰位的羥基氫形成氫鍵, 其負離子比較穩(wěn)定,容易生成,而鄰甲氧基苯甲酸解離成負離子后,甲基上的碳氫鍵結合的比較緊密,不可能與羥基負離子上的氧生成氫鍵,其穩(wěn)定性較前者小的多,難以生成,因此其酸性較前者弱。
活潑氫的類型
烴分子中的氫依據(jù)所連碳原子的不同分為1級、2級、3級氫,其活潑順序為3 > 2 > 1氫。但他們的活潑性是比較低的。而同常所說的活潑氫是指有機物分子中具有明顯活性的氫原子。 概括起來可分為三種,即習慣上所稱的活潑氫、α一氫、或雙重α一氫。這三種氫的活性依據(jù)所在官能團或直接相連碳原子所連官能團的不同而有較大的差異,并導致發(fā)生各種不同的反應。
活潑氫
所謂活潑氫,是指有機物分子里官能團中所含的氫。含有此種氫的有機物又稱之為含活潑氫的化合物。此類化合物與活潑金屬反應放出氮氣,與格氏試劑反應生成相應的烴,與烯酮反應在分子中引人乙酞基,與重氮甲烷反應在分子中引人甲基。
α一氫
在有機物分子中與官能團直接相連的碳原子叫α一碳原子,而α一碳上所連的氫原子叫α一氫。含有α一氫的化合物,由于α一氫具有一定的活性而易于發(fā)生取代, 縮合等反應。
雙重α一氫
當α一碳原子與兩個拉電子基團相連時,因α一氫受兩個拉電子基團的影響而具有更大的活潑性。此α一氫又叫雙重α一氫,亦稱活潑亞甲基,雙重α一氫具有更大的活潑性,在一定條件下,能發(fā)生烴基化,酞基化、加成, 縮合等多種反應,應用廣泛。
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