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2016年《中藥化學(xué)》考試：黃酮的性狀
黃酮類化合物的顯色反應(yīng)是主管中藥師考試要求掌握的內(nèi)容，yjbys搜集整理相關(guān)內(nèi)容供大家參考。
黃酮類化合物多為結(jié)晶性固體，少數(shù)(如黃酮苷類)為無(wú)定形粉末。游離的苷元中，除二氫黃酮、二氫黃酮醇、黃烷及黃烷醇有旋光性外，其余均無(wú)光學(xué)活性。黃酮苷類由于在結(jié)構(gòu)中引入糖分子，故均有旋光性，且多為左旋。黃酮類化合物的顏色與分子中是否有交叉共軛體系及助色團(tuán)(--OH、--OCH，等)的種類、數(shù)目、取代位置有關(guān)。以黃酮為例來(lái)說(shuō)，其色原酮部分原本是無(wú)色的，但在2一位上引入苯環(huán)后，即形成了交叉共軛體系，使共軛鏈延長(zhǎng)，因而顯現(xiàn)出顏色。一般情況下，黃酮、黃酮醇及其苷類多顯灰黃至黃色，查耳酮為黃至橙黃色，而二氫黃酮、二氫黃酮醇、異黃酮類，因不具有交叉共軛體系或共軛鏈較短，故不顯色(二氫黃酮及二氫黃酮醇)或顯淺黃色(異黃酮)。
特別指出的是，在上述黃酮、黃酮醇分子中，尤其在7-位及4’一位引入-0H及-0CH3等助色團(tuán)后，則因有促進(jìn)電子移位、重排作用，而使化合物的顏色加深。如果-OH、-OCH，引入其他位置，則影響較小。
花色素及其苷元的顏色隨pH不同而改變，一般顯紅(pH<7)、紫(ph=8.5)、藍(lán)(ph>8.5)等顏色。
黃酮的顯色反應(yīng)
黃酮類化合物的顯色反應(yīng)多與分子中的酚羥基及γ-吡喃酮環(huán)有關(guān)。
(一)還原試驗(yàn)
(二)金屬鹽類試劑的絡(luò)合反應(yīng)
黃酮類化合物分子中常含有下列結(jié)構(gòu)單元，故�？膳c鋁鹽、鉛鹽、鋯鹽、鎂鹽等試劑反應(yīng)，生成有色絡(luò)合物。
(三)硼酸顯色反應(yīng)
(四)堿性試劑顯色反應(yīng)
1.還原試驗(yàn)
(1)鹽酸-鎂粉(或鋅粉)反應(yīng)：是鑒定黃酮類化合物最常用的顏色反應(yīng)。
(2)四氫硼鈉(鉀)反應(yīng)：在黃酮類化合物中，NaBH4對(duì)二氫黃酮類化合物專屬性較高，可與二氫黃酮類化合物反應(yīng)產(chǎn)生紅至紫色。其他黃酮類化合物均不顯色，可與之區(qū)別。方法是在試管中加入0.1ml含有樣品的乙醇液，再加等量2%NaBH4的甲醇液，1分鐘后，加濃鹽酸或濃硫酸數(shù)滴，生成紫至紫紅色。
2.金屬鹽類試劑的絡(luò)合反應(yīng)
(1)鋁鹽：常用試劑為1%三氯化鋁或硝酸鋁溶液。生成的絡(luò)合物多為黃色，并有熒光，可用于定性及定量分析。
(2)鉛鹽：黃酮類化合物與鉛鹽生成沉淀的色澤，可因羥基數(shù)目及位置不同而異。例如，乙酸鉛只能與分子中具有鄰二酚羥基或兼有3-羥基、4-酮基或5-羥基、4-酮基結(jié)構(gòu)的化合物反應(yīng)生成沉淀，但堿式乙酸鉛的沉淀能力要大得多。
(3)鋯鹽：多用2%二氯氧鋯甲醇溶液。黃酮類化合物分子中有游離的3-或5-羥基存在時(shí)，均可與該試劑反應(yīng)生成黃色的鋯絡(luò)合物。但兩種鋯絡(luò)合物對(duì)酸的穩(wěn)定性不同。3-羥基，4-酮基絡(luò)合物的穩(wěn)定性比5-羥基，4-酮基絡(luò)合物的穩(wěn)定性強(qiáng)(但二氫黃酮醇除外)。故當(dāng)反應(yīng)液中加入枸櫞酸后，5-羥基黃酮的黃色溶液顯著褪色，而3-羥基黃酮溶液仍呈鮮黃色(鋯-枸櫞酸反應(yīng))。
(4)鎂鹽：常用乙酸鎂甲醇溶液為顯色劑，本反應(yīng)可在紙上進(jìn)行。試驗(yàn)時(shí)在濾紙上滴加一滴供試液，噴以乙酸鎂的甲醇溶液，加熱干燥，在紫外光燈下觀察。二氫黃酮、二氫黃酮醇類可顯天藍(lán)色熒光，若具有C5-OH，色澤更為明顯。而黃酮、黃酮醇及異黃酮類等則顯黃至橙黃至褐色。
(5)氯化鍶(SrCl2)：在氨性甲醇溶液中，氯化鍶可與分子中具有鄰二酚羥基結(jié)構(gòu)的黃酮類化合物生成綠色～棕色乃至黑色沉淀。
(6)三氯化鐵：水溶液或醇溶液為常用的酚類顯色劑。
3.硼酸顯色反應(yīng)：一般在草酸存在下顯黃色并具有綠色熒光，但在枸櫞酸-丙酮存在的條件下，則只顯黃色而無(wú)熒光。
4.堿性試劑顯色反應(yīng)：在日光及紫外光下，通過(guò)紙斑反應(yīng)，觀察樣品用堿性試劑處理后的顏色變化情況，對(duì)于鑒別黃酮類化合物有一定意義。
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