全國化學(xué)競賽模擬試題精選
第i題(12分)
將空氣中游離態(tài)的氮氣轉(zhuǎn)化為含氮化合物的過程稱為固氮,主要包括合成固氮和生物固氮。
1.目前唯一具有工業(yè)規(guī)模的合成固氮方法是:
N2(g)+3H2(g)2NH3(g) △H0=-92.4kJ·mol1。
雖然這個反應(yīng)是放熱反應(yīng),但為什么這種方法效率比較低。
2.在一定條件下,合成氨反應(yīng)達(dá)到平衡后,混和氣體中NH3的體積占25%。若反應(yīng)前后條件保持不變,則反應(yīng)后混合氣體的密度與原反應(yīng)物氣體密度的比值為 。
3.生物固氮是指生物體內(nèi)的固氮菌(如大豆根瘤菌、巴氏梭菌和棕色固氮菌等)通過固氮
+-酶的作用在常溫常壓下將空氣中的氮氣轉(zhuǎn)化為含氮化合物:N2+8H+8e+16MgATP+16H2O
→ + +16MgADP+16H3PO4
H2N2NH3H2
4.如今采用SCY陶瓷固體電解質(zhì)的電化學(xué)合成氨裝置,該裝置以
具有良好機械強度和高質(zhì)子導(dǎo)電性的SrCe0.95Yb0.05O3陶瓷(SCY)制成
-的封底內(nèi)筒和石英外筒組成。在SCY陶瓷內(nèi)筒底部的內(nèi)外壁各沉積約
1.3cm2的多孔多晶鈀作為電極,陰極的真實催化表面積約80cm2。將該+裝置的底部置于加熱爐內(nèi)保持570℃的高溫。將用He稀釋的氮氣(氮氣
含量1.8%)通入陶瓷內(nèi)筒,將氫氣通過陶瓷內(nèi)筒和石英外筒間的空隙,構(gòu)成下述電池:H2(g)(Pd)∣SCY∣(Pd)N2-He(g)。
。1)新法合成氨的電解池中_______(填“能”、“不能”)用水溶液作電解質(zhì),原因是- 1
_____________________________;
(2)請寫出陰陽電極反應(yīng)式和總反應(yīng)式。
第ii題(5分)
無機膠粘劑是人類歷史上使用最早的'一種膠粘劑,如石灰、水泥、硅酸鈉、石膏等,近四十年來,磷酸、CuO膠粘劑,耐熱性好,高溫狀態(tài)下也有很高粘接強度。用此膠粘劑黏結(jié)鐵、鋁等材料,磷酸、CuO在金屬表面發(fā)生一系列反應(yīng),金屬表面部分溶解,同時金屬銅沉積,使被粘物黏結(jié),寫出可能發(fā)生的一系列離子反應(yīng)方程式!
第iii題(10分)
。1.寫出Fe3和I在溶液中的反應(yīng)現(xiàn)象和反應(yīng)方程式。
。2.有足量F時,F(xiàn)e3不和I反應(yīng)。請說出原因。
。3.往1.的溶液中加足量F,有什么現(xiàn)象?原因何在。
。4.在足量2mol·L3 HCl溶液中加Fe3、I、F。請說出反應(yīng)現(xiàn)象,它可能和實驗2.的現(xiàn)
象有何不同?
第iv題(10分)
鈦酸鍶系電子陶瓷是以SrTiO3、(Sr1-xCax)TiO3、(Sr1-xBax)TiO3、(Sr1-xPbx)TiO3、(Sr1-x-yBaxPby)TiO3等為基體的陶瓷材料,具有介電損耗小、色散頻率高、熱穩(wěn)定性好等優(yōu)點,廣泛應(yīng)用于高壓電容器、晶界層電容器、壓敏電阻、熱敏電阻及其它電子元件。
1.用溶膠-凝膠法制備鈦酸鍶系電子陶瓷粉方法的關(guān)鍵是制得均質(zhì)的凝膠,凝膠的形成是由于體系中生成了多聚物,如Ti(OH)x(OAC)y、Ti(OC4H9)x(OAC)y、TinO2n-(x+y)/2(OH)x(OC4H9)y等。鍶離子因靜電作用均勻的吸附在凝膠主體中,在煅燒過程中反應(yīng)生成鈦酸鍶。寫出凝膠的形成機理:原料有Ti(OC4H9)4、HOAC和水。
2.水熱反應(yīng)制備鈦酸鍶粉末還有一種酸堿反應(yīng)機理:鈦烴氧化物Ti(OC2H5)4首先水解形成
。玊i(OH)62,然后與堿土金屬陽離子Sr2中和,寫出離子方程式。
第v題(7分)
在一定條件下,醇和醛能發(fā)生如下的反應(yīng):
R-OH+R’--H→R’--OR產(chǎn)物統(tǒng)稱半縮醛(具有--O-C結(jié)構(gòu))
1.已知葡萄糖溶液中,葡萄糖以鏈狀分子和六元環(huán)半縮醛分子兩種同分異構(gòu)體形式平衡共存,相互轉(zhuǎn)化。請寫出葡萄糖環(huán)狀分子的結(jié)構(gòu)簡式:
2.聚乙烯醇(C2H4O)n與甲醛能發(fā)生上述類似反應(yīng)后縮合脫水,生成含有六元環(huán)狀結(jié)構(gòu)的維 2
尼綸(C5H8O2)n,寫出聚乙烯醇與甲醛反應(yīng)合成維尼綸的化學(xué)方程式(有機物寫結(jié)構(gòu)簡式)。
3.半縮醛能繼續(xù)與醇反應(yīng)生成縮醛,寫出乙醇和乙醛在催化劑作用下所生成縮醛的結(jié)構(gòu)簡式?s醛又能水解為醛和醇,分析這兩個反應(yīng)在有機合成中有何重要意義。
參考答案
第i題(12分)
1.該反應(yīng)是在以鐵為主要成分的多組分催化劑存在的條件下進(jìn)行的可逆反應(yīng)。雖然在298K反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)高達(dá)6.8×105,但反應(yīng)速率幾乎無法察覺,為提高反應(yīng)速率并使催化劑處于最佳活性溫度,工業(yè)合成反應(yīng)通常在430~480℃下進(jìn)行,此時由于受熱力學(xué)限制,標(biāo)準(zhǔn)平衡常
。瓟(shù)僅為105,轉(zhuǎn)化率很低。為提高轉(zhuǎn)化率,通常采用高壓(15~30MPa)和增加氮氣濃度的方法促使平衡右移,但即使如此,合成氨的單程轉(zhuǎn)化率也僅能達(dá)到10%~15%。存在條件苛刻、對設(shè)備要求高、能耗高、污染嚴(yán)重、轉(zhuǎn)化率低等問題。(3分,答出要點即可)
2.5:4(2分)
3.2NH3,H2(2分)
4.(1)不能 因為水的沸點只有100℃,而該反應(yīng)要在570℃(2分)
。2)陽極:3H2→6H+6e 陰極:N2+6H+6e→2NH3 N2+3H2=2NH3(3分)
第ii題(5分)
2H3PO4+3CuO=Cu3(PO4)2+3H2O 3Fe+2H3PO4=Fe3(PO4)2+3H2↑ 2Al+2H3PO4=2AlPO4+3H2↑ 3Fe+Cu3(PO4)2=Fe3(PO4)2+3Cu 2Al+Cu3(PO4)2=2AlPO4+6Cu(各1分)
第iii題(10分)
+--+-1.2Fe3+2I(或3I)=2Fe2+I(xiàn)2(或I3)(2分) 棕色溶液(1分)
。2.Fe3、和F配合使Fe3濃度降低。(2分)
。3+3.因F和Fe(殘余)配合,使平衡向在移動,棕色變淺。(2分)
-+-+-4.因F和H生成HF,使F的濃度降低,一定程度上不利于Fe3和F的配合。因此,有+-少量Fe3將與I發(fā)生反應(yīng),即可能出現(xiàn)淺的黃棕色。(3分)
第iv題(10分)
1.Ti(OC4H9)4+xHOAC→Ti(OC4H9)4-x(OAC)x+xHOC4H9
Ti(OC4H9)4+yHOAC+xH2O→Ti(OH)x(OAC)y+4HOC4H9
nTi(OC4H9)4+(4n+x-y)H2O→TinO2n-(x+y)/2(OH)x(OC4H9)y+(4n-y)HOC4H9(6分) 3
2.Ti(OC6H-+
2H5)4+2O→Ti(OH)62+4C2H5OH+2H
Ti(OH)-Sr2-62+→SrTiO3+3H2O(4分)
第v題(7分)
1. (2分)
2.
3.CH3—CH—(O—CH2—CH3)2 (1分) 保護(hù)醛基(1分)
4 2分) (
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