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2017年執(zhí)業(yè)藥師《中藥化學(xué)》考點(diǎn)歸納
2017年執(zhí)業(yè)藥師考試報名預(yù)計于7月份開始，備考正在進(jìn)行中，應(yīng)屆畢業(yè)生考試網(wǎng)小編為大家搜索整理了2017年執(zhí)業(yè)藥師《中藥化學(xué)》考點(diǎn)歸納，希望對大家有所幫助。
苷鍵的裂解
苷鍵裂解反應(yīng)是研究多糖和苷類的重要反應(yīng)。通過裂解反應(yīng)使苷鍵切斷，其目的在于了解組成苷類的苷元結(jié)構(gòu)及所連接的糖的種類和組成，決定苷元與糖以及糖與糖之間的連接方式。切斷苷鍵有的可用酸、堿催化等化學(xué)方法，有的需采用酶和微生物等生物學(xué)方法。
1.酸催化水解苷鍵具有縮醛結(jié)構(gòu)，易為稀酸催化水解。
2.堿催化水解一般的苷鍵對稀堿應(yīng)該相當(dāng)穩(wěn)定，不易被堿催化水解，但苷鍵具有酯的性質(zhì)時，如苷元為酸、酚、有羰基共軛的烯醇類或成苷的羥基β-位有吸電子基取代者，遇堿就能水解。
3.酶催化水解由于酸堿催化水解條件總的來說比較劇烈，糖和苷元部分均有可能發(fā)生進(jìn)一步的變化，使產(chǎn)物復(fù)雜化，而且無法區(qū)別苷鍵的構(gòu)型。與此相比，酶促反應(yīng)具有專屬性高、條件溫和的特點(diǎn)。用酶水解苷鍵可以獲知苷鍵的構(gòu)型，可以保持苷元結(jié)構(gòu)不變，還可以保留部分苷鍵得到次級苷或低聚糖，以便獲知苷元和糖、糖和糖之問的連接方式。
苷的提取分離方法
自植物中提取苷類物質(zhì)，一般都是采用水或醇進(jìn)行抽提。在提取時首先必須明確提取的目的要求，即要求提取的是原生苷、次生苷，還是苷元，然后，根據(jù)要求進(jìn)行提取，其提取方法是有差別的。由于植物體內(nèi)有水解酶共存，在提取過程中易使苷類物質(zhì)分解，因此在提取原存在形式的苷時，必須抑制或破壞酶的活性。一般常用的方法是在中藥中加入一定量的碳酸鈣，或采用甲醇、乙醇或沸水提取，同時在提取過程中還須盡量避免與酸和堿接觸，以免苷類水解，如不加注意，則往往得到的不是原生苷，而是已水解失去一部分糖的次生苷，或甚至是苷元。
各種苷類分子中，由于苷元結(jié)構(gòu)的不同，所連接糖的數(shù)目和種類也不一樣，很難有統(tǒng)一的提取方法，如果用不同極性的溶劑順次提取，則在每一提取部分中，都可能有苷的存在。
苷類的顯色反應(yīng)
苷類化合物由苷元和糖兩部分組成，故苷類化合物能發(fā)生相應(yīng)的苷元和糖的各種顯色反應(yīng)。苷元的結(jié)構(gòu)多種多樣。糖的顯色反應(yīng)中最重要的是Molish反應(yīng)，常用的試劑由濃硫酸和α-萘酚組成。硫酸兼有水解苷鍵的作用，生成的單糖在濃硫酸的作用下，失去三分子水，生成具有呋喃環(huán)結(jié)構(gòu)的醛類化合物。由五碳糖生成的是糠醛，甲基五碳糖生成的是5-甲糠醛，六碳糖生成的是5-羥甲糠醛。這些糠醛衍生物和許多芳胺、酚類可縮合成有色物質(zhì)，可借此來檢識糖和苷類化合物的存在。
糖的鑒定
苷類水解所得到的各種單糖和低聚糖的結(jié)構(gòu)大多數(shù)是已知的，只要與各種已知糖的標(biāo)準(zhǔn)品對照就可加以鑒定。但由于糖的水溶性很大，不易獲得結(jié)晶，有些物理常數(shù)無法測定，給印證工作帶來困難。以前多用化學(xué)方法制成衍生物，再作分離鑒定，步驟多，工作量大。而現(xiàn)在各種色譜技術(shù)的應(yīng)用，給糖類的鑒定帶來了極大的方便。
(一)紙色譜
(二)薄層色譜
(三)氣相色譜
(四)離子交換色譜
(五)液相色譜
常用中藥苦杏仁中所含苷類化合物
苦杏仁苷是一種氰苷，易被酸和酶所催化水解。水解所得到的苷元α-羥基苯乙腈很不穩(wěn)定，易分解生成苯甲醛和氫氰酸。其中苯甲醛具有特殊的香味。通常將此作為鑒別苦杏仁苷的方法。其具體操作為：取本品數(shù)粒，加水共研，發(fā)生苯甲醛的特殊香氣。此外，苯甲醛可使三硝基苯酚試紙顯磚紅色，此反應(yīng)也可用來鑒定苦杏仁苷的存在。具體操作為：取苦杏仁數(shù)粒，搗碎，稱取約0.1g，置試管中，加水?dāng)?shù)滴使?jié)駶�，試管中懸掛一條三硝基苯酚試紙，用軟木塞塞緊，置溫水浴中，10分鐘后，試紙顯磚紅色。
由于苦杏仁苷易被酸、酶水解，故貯存和運(yùn)輸中應(yīng)注意通風(fēng)、干燥、殺酶，并避免與酸接觸。
糖的化學(xué)性質(zhì)
1.氧化反應(yīng)單糖分子中有醛(酮)基、伯醇基、仲醇基和鄰二醇基結(jié)構(gòu)單元。通常醛(酮)基最易被氧化，伯醇次之。在堿性(Fehling reaction)氧化成羧基，分別生成金屬銀及磚紅色的 Cu2O。另外，溴水可以氧化糖的醛基生成糖酸。在酸性條件下糖不發(fā)生差向異構(gòu)，因此溴水只氧化醛糖不氧化酮糖。該反應(yīng)可應(yīng)用于鑒別糖的羰基，也可用于糖酸的制備。當(dāng)使用更強(qiáng)的氧化劑硝酸時，不但可以氧化糖的醛基還可以氧化糖端基的-CH2OH。這可作為糖二酸的制備方法，還常用于糖結(jié)構(gòu)的測定。
2.羥基反應(yīng)糖和苷的羥基反應(yīng)包括醚化、酯化、縮醛(縮酮)化以及與硼酸的絡(luò)合反應(yīng)等。在糖及苷的羥基中最活潑的是半縮醛羥基，次之是伯醇羥基，再次是C：一0H。這是因為半縮醛羥基和伯醇羥基處于末端，在空間上較為有利;C2-0H則受羰基誘導(dǎo)效應(yīng)影響，酸性有所增強(qiáng)。在環(huán)狀結(jié)構(gòu)中橫鍵羥基較豎鍵羥基活潑。
3.羰基反應(yīng)除了發(fā)生上述氧化反應(yīng)外，糖的羰基還可被催化氫化或金屬氫化物還原，其產(chǎn)物叫糖醇。該反應(yīng)與硝酸氧化一樣常用于糖的結(jié)構(gòu)測定。工業(yè)上用H2/Ni，實驗室用NaBH4，工業(yè)上用于葡萄糖生產(chǎn)維生素C。
生物堿的分類及結(jié)構(gòu)特征生物堿可按植物來源、生源途徑和基本母核的結(jié)構(gòu)類型等分類，目前較新的分類方法是按生源途徑結(jié)合化學(xué)結(jié)構(gòu)類型分類。生物堿的種類繁多，結(jié)構(gòu)復(fù)雜，主要要求掌握以下五種基本母核類型生物堿的結(jié)構(gòu)特征。
(一)吡啶類生物堿
此類生物堿多來源于賴氨酸，是由吡啶或哌啶衍生的生物堿，其結(jié)構(gòu)簡單，數(shù)量較少，主要有兩種類型。
1.簡單吡啶類此類生物堿分子較小，結(jié)構(gòu)簡單，很多呈液態(tài)。如檳榔中的檳榔堿、檳榔次堿。煙草中的煙堿，胡椒中的胡椒堿等。
2.雙稠哌啶類由兩個哌啶環(huán)共用一個氮原子稠合而成的雜環(huán)，具喹喏里西啶的基本母核。主要分布于豆科、石松科和千屈菜科。如苦參中的苦參堿、氧化苦參堿，野決明中的金雀花堿等。
(二)莨菪烷類生物堿
(三)異喹啉類生物堿
(四)吲哚類生物堿
(五)有機(jī)胺類生物堿
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