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考試輔導(dǎo)

生物堿的堿性與分子結(jié)構(gòu)關(guān)系的藥物化學(xué)內(nèi)容

時(shí)間:2023-06-20 17:30:22 松濤 考試輔導(dǎo) 我要投稿
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關(guān)于生物堿的堿性與分子結(jié)構(gòu)關(guān)系的藥物化學(xué)內(nèi)容

  在我們平凡無奇的學(xué)生時(shí)代,大家最不陌生的就是知識(shí)點(diǎn)吧!知識(shí)點(diǎn)就是一些?嫉膬(nèi)容,或者考試經(jīng)常出題的地方。掌握知識(shí)點(diǎn)有助于大家更好的學(xué)習(xí)。下面是小編幫大家整理的關(guān)于生物堿的堿性與分子結(jié)構(gòu)關(guān)系的藥物化學(xué)內(nèi)容,供大家參考借鑒,希望可以幫助到有需要的朋友。

關(guān)于生物堿的堿性與分子結(jié)構(gòu)關(guān)系的藥物化學(xué)內(nèi)容

  生物堿的堿性與分子結(jié)構(gòu)關(guān)系是什么?氮原子的雜化度有多高?下面我們一起來看看相關(guān)的考試內(nèi)容吧。

  堿性與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系:生物堿的堿性強(qiáng)弱與氮原子的雜化度、誘導(dǎo)效應(yīng)、誘導(dǎo),場(chǎng)效應(yīng)、共軛效應(yīng)、空間效應(yīng)以及分子內(nèi)氫鍵形成等有關(guān)。

  1)氮原子的雜化度:生物堿分子中氮原子孤電子對(duì)處于雜化軌道中,其堿性強(qiáng)度隨雜化度升高而增強(qiáng),即sp3>sp2>sp。

  2)誘導(dǎo)效應(yīng):生物堿分子中氮原子上電荷密度受到分子中供電基(如烷基等)和吸電基(如芳環(huán)、;⒚焰I、雙鍵、羥基等)誘導(dǎo)效應(yīng)的影響。供電基使電荷密度增多,堿性變強(qiáng);吸電基則降低電荷密度,如:堿性強(qiáng)弱次序是:二甲胺(pKa10.70)>甲胺(pKa10.64)>氨(pKa9.75)。顯然,甲基的供電性使二甲胺堿性稍強(qiáng)些。

  3)誘導(dǎo),場(chǎng)效應(yīng):生物堿分子中同時(shí)含有兩個(gè)氮原子時(shí),即使其處境完全相同,堿度總是有差異的。一旦第一個(gè)氮原子質(zhì)子化后,就產(chǎn)生一個(gè)強(qiáng)的吸電基團(tuán)。此時(shí),它對(duì)第二個(gè)氮原子產(chǎn)生兩種堿性降低效應(yīng):誘導(dǎo)效應(yīng)和靜電效應(yīng)。前者通過碳鏈傳遞,且隨碳鏈增長(zhǎng)而漸降低。后者則通過空間直接作用,故又稱為直接效應(yīng)。二者可統(tǒng)稱為誘導(dǎo),場(chǎng)效應(yīng)。若此時(shí)強(qiáng)的吸電基和第二個(gè)氮原子在空間上接近時(shí),則直接效應(yīng)對(duì)其堿度的影響就更顯著。若空間上相距較遠(yuǎn),彼此受誘導(dǎo),場(chǎng)效應(yīng)的影響較小。

  4)共軛效應(yīng):若生物堿分子中氮原子孤電子對(duì)成p,p共軛體系時(shí),通常情況下,其堿性較弱。生物堿中常見的p,p共軛效應(yīng)主要有三種類型:苯胺型、烯胺型和酰胺型。

 、俦桨沸停罕桨返由瞎码娮訉(duì)與苯環(huán)p,電子成p,p共軛體系,堿性(pKa4.58)比相應(yīng)的環(huán)己胺(pKa10.14)弱的多。

  ②烯胺型:通常烯胺化合物存在以下平衡:

 、埘0沸停喝舻犹幱邗0方Y(jié)構(gòu)中,由于氮原子孤電子對(duì)與酰胺羰基的p,p共軛效應(yīng),其堿性很弱。

  注意:氮孤電子對(duì)和共軛體系中p電子產(chǎn)生p,p共軛的立體條件必須是二者的p,電子軸共平面。否則,這種共軛效應(yīng)減弱或消失,都將使堿性增強(qiáng)。

  5)空間效應(yīng):盡管質(zhì)子的體積較小,但生物氮原子質(zhì)子化時(shí),仍受到空間效應(yīng)的影響,使其堿性增強(qiáng)或減弱。

  6)分子內(nèi)氫鍵形成:分子內(nèi)氫鍵形成對(duì)生物堿堿性強(qiáng)度的影響頗為顯著。

  對(duì)具體化合物,上述幾種影響生物堿堿性強(qiáng)度的因素,必須綜合考察。一般來說,空間效應(yīng)和誘導(dǎo)效應(yīng)共存時(shí),前者居于主導(dǎo)地位。誘導(dǎo)效應(yīng)和共軛效應(yīng)共存時(shí),往往后者的影響為大。此外,除分子結(jié)構(gòu)本身影響生物堿的堿性強(qiáng)度外,外界因素如溶劑、溫度等也可影響其堿性強(qiáng)度。

 、俚拥碾s化方式:sp3>sp2>sp

  例:四氫異喹啉的堿性(氮SP3雜化)比異喹啉(氮SP2雜化)強(qiáng)。

 、陔娦孕(yīng)

  a.誘導(dǎo)效應(yīng):供電誘導(dǎo),堿性增強(qiáng);吸電誘導(dǎo),堿性減弱。

  吸電子基:苯基、羰基、羥基、雙鍵、醚鍵、酯鍵,堿性減弱;供電子基:烷基,堿性增強(qiáng)。

  b.共軛效應(yīng),堿性降低生物堿分子中堿性基團(tuán)的pKa值大小順序:胍基>季銨堿>N,烷雜環(huán)>脂肪胺>芳香胺≈N,芳雜環(huán)>酰胺≈吡咯。

 、劭臻g效應(yīng):位阻大,堿性降低。

  ④氫鍵效應(yīng):分子內(nèi)氫鍵,堿性增強(qiáng)。

  關(guān)于高一生物復(fù)習(xí)方法之高一生物內(nèi)容構(gòu)成

  一、細(xì)胞的基本結(jié)構(gòu)

  細(xì)胞壁(植物特有):纖維素+果膠,支持和保護(hù)作用

  成分:脂質(zhì)(主磷脂)50%、蛋白質(zhì)約40%、糖類2%-10%

  細(xì)胞膜

  作用:隔開細(xì)胞和環(huán)境;控制物質(zhì)進(jìn)出;細(xì)胞間信息交流;

  真核基質(zhì):有水、無機(jī)鹽、脂質(zhì)、糖類、氨基酸、核苷酸和多種酶等

  細(xì)胞細(xì)胞質(zhì)是活細(xì)胞進(jìn)行新陳代謝的主要場(chǎng)所。

  分工:線、內(nèi)、高、核、溶、中、葉、液、

  細(xì)胞器

  協(xié)調(diào)配合:分泌蛋白的合成與分泌;生物膜系統(tǒng)

  核膜:雙層膜,分開核內(nèi)物質(zhì)和細(xì)胞質(zhì)

  核孔:實(shí)現(xiàn)核質(zhì)之間頻繁的物質(zhì)交流和信息交流

  細(xì)胞核核仁:與某種RNA的合成以及核糖體的形成有關(guān)

  染色質(zhì):由DNA和蛋白質(zhì)組成,DNA是遺傳信息的載體

  二、細(xì)胞器差速離心:美國(guó)克勞德

  線粒體葉綠體高爾基體內(nèi)質(zhì)網(wǎng)液泡核糖體中心體

  分布動(dòng)植物植物動(dòng)植物動(dòng)植物植物和某

  些原生動(dòng)物動(dòng)植物動(dòng)物

  低等植物

  形態(tài)橢球形、棒形扁平的球形或橢球形大小囊泡、扁平囊網(wǎng)狀橢球形粒狀小體

  結(jié)構(gòu)雙層膜,有少量DNA單層膜,形成囊泡狀和管狀,內(nèi)有腔沒有膜結(jié)構(gòu)

  嵴(TP酶復(fù)合體)、基粒、基質(zhì)基粒(類體)、基質(zhì)(片層結(jié)構(gòu))、酶外連細(xì)胞膜,內(nèi)連核膜液泡膜、細(xì)胞液蛋白質(zhì)、RNA、和酶兩個(gè)互相垂直的中心粒

  功能有氧呼吸的主場(chǎng)所進(jìn)行光合作用的場(chǎng)所細(xì)胞分泌,

  成細(xì)胞壁提供合成、運(yùn)輸條件貯存物質(zhì),調(diào)節(jié)內(nèi)環(huán)境蛋白質(zhì)合成的場(chǎng)所與有絲分裂有關(guān)

  備注在核仁

  形成

  △細(xì)胞器是指在細(xì)胞質(zhì)中具有一定形態(tài)結(jié)構(gòu)和執(zhí)行一定生理功能的結(jié)構(gòu)單位,

  三、協(xié)調(diào)配合分泌蛋白放射性同位素示蹤法:羅馬尼亞帕拉德

  有機(jī)物、O2

  葉綠體線粒體

  能量、CO2

  基因調(diào)控初步合成加工修飾

  細(xì)胞核核糖體內(nèi)質(zhì)網(wǎng)高爾基體細(xì)胞膜胞外

  氨基酸肽鏈一定空間結(jié)構(gòu)

  ○生物膜系統(tǒng):細(xì)胞器膜+細(xì)胞膜+核膜等形成的結(jié)構(gòu)體系

  四、細(xì)胞核=核膜(雙層)+核仁+染色質(zhì)+核液

  美西螈實(shí)驗(yàn)、蠑螈橫縊實(shí)驗(yàn)、變形蟲實(shí)驗(yàn)、傘藻嫁接與移植實(shí)驗(yàn)

  細(xì)胞核是遺傳信息儲(chǔ)存和復(fù)制的場(chǎng)所,是代謝活動(dòng)和遺傳特性的控制中心。

  ○染色質(zhì)和染色體是同一物質(zhì)在細(xì)胞周期不同階段相互轉(zhuǎn)變的形態(tài)結(jié)構(gòu)。

  DNA螺旋

  ○+=核小體(串珠結(jié)構(gòu))染色質(zhì)30nm纖維

  組蛋白非組蛋白

  螺旋化

  0.4um超螺旋管(圓筒形)2-10um染色單體(圓柱狀、桿狀)

  四、樹立觀點(diǎn)(基本思想)

  ○結(jié)構(gòu)和功能相統(tǒng)一

  1.有一定的結(jié)構(gòu)就必然有與之相對(duì)應(yīng)功能的存在;

  2.任何功能都需要一定的結(jié)構(gòu)來完成

  ○分工合作

  1.各種細(xì)胞器既有形態(tài)結(jié)構(gòu)和功能上的差異,又相互聯(lián)系,相互依存;

  2.細(xì)胞的生物膜系統(tǒng)體現(xiàn)細(xì)胞各結(jié)構(gòu)之間的協(xié)調(diào)配合。

  ○生物的整體性:整體大于各部分之和;只有在各部分組成一個(gè)整體的時(shí)才能體現(xiàn)出生命現(xiàn)象。

  1.結(jié)構(gòu):細(xì)胞的各個(gè)部分是相互聯(lián)系的。如分布在細(xì)胞質(zhì)的內(nèi)質(zhì)網(wǎng)內(nèi)連核膜,外接細(xì)胞膜。

  2.功能:細(xì)胞的不同結(jié)構(gòu)有不同的生理功能,但卻是協(xié)調(diào)配合的。如分泌蛋白的合成與分泌。

  3.調(diào)控:細(xì)胞核是代謝的調(diào)控中心。其DNA通過控制蛋白質(zhì)類物質(zhì)的合成調(diào)控生命活動(dòng)。

  4.與外界的關(guān)系上:每個(gè)細(xì)胞都要與相鄰細(xì)胞、而與外界環(huán)境直接接觸的細(xì)胞都要和外界環(huán)境進(jìn)行物質(zhì)交換和能量轉(zhuǎn)換。

  五、總結(jié)

  細(xì)胞既是生物體結(jié)構(gòu)的基本單位,也是生物體代謝和遺傳的基本單位。

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