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2017執(zhí)業(yè)中藥師《中藥化學(xué)》熱點(diǎn)：醌類(lèi)化合物
對(duì)苯醌類(lèi)在堿性下可被次亞硫酸鈉還原為氫醌，醌類(lèi)通過(guò)這種可逆的氧化還原過(guò)程，在生物體內(nèi)起著重要的電子傳遞媒介作用。
(一) 菲醌類(lèi)
鄰醌;對(duì)醌
中藥丹參醌類(lèi)
(二) 蒽醌類(lèi)
依據(jù)其還原程度的不同，將其分成以下三類(lèi)：
1. 蒽醌衍生物：根據(jù)-OH在母核上分布的位置不同分2類(lèi)
(1)大黃素型(-OH在羰基的兩側(cè))
(2)茜草素型(-OH在一側(cè)苯環(huán)上)
2. 蒽酚(或蒽酮)衍生物——只存在于新鮮植物中(不穩(wěn)定)
依其還原程度的不同而分為蒽酚和蒽酮
蒽醌在酸性條件下，還原成蒽酮，蒽酮和蒽酚為互變異構(gòu)體。
3.二蒽酮類(lèi)衍生物——番瀉葉中致瀉成分番瀉苷A、B、C、D
二蒽酮長(zhǎng)時(shí)間儲(chǔ)存后變成蒽酮游離基再氧化后成蒽醌類(lèi)
醌類(lèi)化學(xué)性質(zhì)
1. 酸性(酚)：分子中Ar-OH的數(shù)目、位置不同則酸性強(qiáng)弱有差異
應(yīng)用：在堿性水溶液中成鹽溶解，加酸酸化后游離又可以析出。
蒽醌類(lèi)酸性強(qiáng)弱：含-COOH >2個(gè)以上b-OH > 1個(gè)b-OH > 2個(gè)a-OH > 1個(gè)a-OH
2個(gè)a-OH同時(shí)與1個(gè)羰基形成的氫鍵強(qiáng)度弱于2個(gè)a-OH分別與2個(gè)羰基形成的氫鍵強(qiáng)度 指導(dǎo)P35
2. 顏色反應(yīng)
堿性條件下的顯色反應(yīng)(保恩特萊格反應(yīng))
羥基蒽醌類(lèi)化合物遇堿顯紅 ~ 紫紅色，形成共軛體系
中藥中檢查蒽醌類(lèi)成分：取樣品約0.1g，加10%硫酸5ml，置水浴上加熱2~10min趁熱過(guò)濾，濾液冷卻后加乙醚2ml振蕩，靜置后分取醚層溶液，加入5%氫氧化鈉溶液1ml振蕩，若有蒽醌存在，醚層由黃色褪為無(wú)色，水層顯紅色。
游離羥基蒽醌的提取分離——pH梯度萃取法
堿性由弱到強(qiáng)不斷萃取
結(jié)構(gòu)鑒定
1. 紅外光譜(IR)
VC=O 1675 ~ 1653 cm-1 (羰基的伸縮振動(dòng))
V-OH 3600 ~ 3130 cm-1 (羥基的伸縮振動(dòng))
V芳環(huán) 1600 ~ 1480 cm-1 (苯核的骨架振動(dòng))
母核上無(wú)取代： 兩個(gè)>C=O只給出一個(gè)吸收峰1675
芳環(huán)上引入一個(gè)a-OH時(shí)，給出兩個(gè)>C=O吸收峰：
1675 ~ 1647 (游離>C=O)1637 ~ 1608 (締合>C=O)
1,4-OH或1,5-OH(二羥基)只有一個(gè)1645~1608的信號(hào);
1,8-OH(二羥基)有2個(gè)吸收峰
2. 核磁共振光譜——位移~偶合常數(shù)~氫積分
a.蒽醌的a-H在δ8.07處，b-H在δ7.67處。有取代基時(shí)，峰的數(shù)目和位置都會(huì)改變。
甲基：2.5
羥甲基CH2OH(C上H)：4.5，OH為5.0
甲氧基：4.0
a-OH：12 b-OH：小于11
b.13C-NMR譜圖:
醌中羰基可以達(dá)到180以上，極大(低場(chǎng))
羥基或OCH3吸電子基團(tuán)加入時(shí)，C-OH上的C位移增大(移向低場(chǎng))，這個(gè)C的鄰位C位移減小
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